TODO ACERCA DEL ÁRBOL DEL TÉ.

¿QUÉ ANÁLISIS ES NECESARIO PARA ASEGURAR LA CALIDAD?.

análisis, ejm

Escuela Esenco, copyright 2016 Soluciones Saludables S.L.

Con los autores de la adulteración dominando el mercado del árbol del té con impunidad total el problema con la adulteración del aceite llegó a ser tan masivo y sistemático que ATTIA se dio cuenta de que tenía que hacer algo al respeto.

Primero se echó un vistazo a las marcas de ADN pero pronto se hizo evidente que ésto no funcionaba en el árbol del té ya que el aceite es el resultado de una destilación al vapor y no hay ADN en él así que había que encontrar otra forma.

Entonces se pensó en el análisis de C14 (carbono 14) que diferencia entre el Carbón del fósil y el de la atmósfera, pero esto fue rechazado también porque, en la mayoría de las ocasiones, la adulteración parece estar hecha usando técnicas modernas (mejor que usando un fósil, aceite), lo cual significa que el test no es infalible.

Se miró también el Estándar actual y rápidamente se evidenció que ninguno de ellos era lo suficientemente fuerte de manera que previniese la adulteración, estaban no actualizados y los autores de la adulteración eran lo suficientemente inteligentes como para encontrar formas de evadirlos con éxito.

Por lo tanto había que empezar con muestras del aceite del árbol del té provenientes tanto de las plantaciones australianas directamente como de ejemplares que se encontraran en tiendas de venta al por menor alrededor del mundo. La idea era encontrar parámetros nuevos que fueran definitivos (es decir, que de manera clara y sin posibilidad de controversia, el material se pudiera identificar como realmente proveniente de Melaleuca alternifolia).

Usando el Estándar como punto de partida, ATTIA demostró que más del 70% de las muestras comerciales en algunas áreas mostraban claras evidencias de adulteración. Casi todas las muestras adulteradas estaban tan crudamente adulteradas que se detectaba fácilmente si se usaban los parámetros de ISO:2004, sin embargo algunas de ellas mostraban un nivel tal de sofisticación que hacía muy difícil el detectarlo.

ATTIA entonces hizo circular un escrito que vimos en una de las primeras lecciones "How ISO 4730:2004 and AS 2782-1997 Standards Help Identify Fraudulent Tea Tree Oil" que se puede conseguir aquí.  Sólo unos meses más tarde de la publicación de este escrito, el nivel de sofisticación en las formas de adulteración subió a tan altos niveles que  hizo que ATTIA  se animara a profundizar mucho más en este tema.

Casi todos los aceites esenciales pasan por esto y uno en particular, la lavanda, la cual es cara de producir sobre todo el aceite esencial de la Lavandula angustifolia, había ya identificado una técnica que ATTIA llama "Test De Pureza Quiral", así que esto fue investigado por un equipo de científicos en Australia y en EEUU.

Warnign!: esta sección tiene un contenido técnico pero seguro que serás capaz de captar el concepto y entender como ésto puede ayudar a la Industria Del Árbol Del Té ( y a muchas otras industrias similares) a identificar y, por lo tanto, combatir la adulteración.

Muchas de las complejas moléculas en los aceites esenciales tienen un anillo de Carbon ( se conocen comoaspirina componentes cíclicos), donde uno o más serie de átomos en ese componente se conectan en forma de anillo. Un ejemplo de un componente con un anillo de Carbon y que casi todos conocemos es la "aspirina". Puedes verlo en la imágen de la derecha.

La aspirina se conoce como ácido acetilsalicílico, se encuentra en su forma natural en las hojas del sauce y ha sido usada por sus efectos en la salud desde hace 2.400 años. Actualmente su fuente es casi exclusivamente sintética por la cantidad de demanda popular que tiene. Es importante saber que ésta es una molécula sola, no una mezcla de muchas moléculas encontradas en los aceites esenciales y, por lo tanto, sintetizarla y producirla puede estar bien controlada y puede garantizarse así su alta pureza.

Algunos componentes con un anillo de Carbon tiene dos formas diferentes: una en forma de mano derecha y otra deenantiometros mano izquierda. Por favor, imagina que el anillo de carbón es la palma de tu mano derecha y las estructuras unidas a ella son tus dedos y tu pulgar. ¿Cuál es la mano que buscas?, esto es la llave de la quilaridad! así como tu mano, algunos componentes pueden tener una forma "derecha" y una forma "izquierda", por lo demás son químicamente idénticas (son imágenes especulares-de espejo- , esto es lo que se muestra en la imágen de la derecha, una enfrente a la otra).

El aceite del árbol del té contiene algunas de éstas moléculas pero necesitamos entender un poco más acerca de este fenómeno para apreciar lo importante que son para todos nosotros.

La talidomida es un medicamento del que puedas haber oído hablar ya que se le dio a las mujeres embarazadas en los 5o y fue la causa de deformidad en los bebés que nacieron de madres que habían tomado ese medicamento. Fue retirado en Reino Unido a comienzos de los 60. Este componente tiene dos formas (es una molécula quiral y, como puedes ver en la imágen de abajo, tiene la forma Derecha (+) y la Izquierda (-):

 talidamida

 

Desafortunadamente para cientos de miles de padres y bebés nacidos después de la exposición a este medicamento, se descubrió que las dos formas (también llamadas enantiomeros o isómeros ópticos) actúan significativamente diferente. La forma (+) causa defectos de nacimiento mientras que la forma (-) actúa como se quería que actuase en un principio, como sedativo para combatir las nauseas matutinas. Si quieres saber más sobre ésto puedes buscar en internet por Thalidomide.

Hay muchos otros ejemplos de moléculas quirales en la naturaleza y otro ejemplo es el limonene que se encuentra más comúnmente en los cítricos (ejm naranja, limón, bergamota,etc).

Volviendo al aceite del  árbol del té:

El aceite del árbol del Té contiene, al menos, 4 componentes quirales que son:

  • Terpinen-4-ol.
  • Limonene.
  • Alfa-Terpineol.
  • Alfa-pinene.

ATTIA colaboró con tres universidades australianas, la universidad de Monash, la universidad de Tasmania y la universidad Southern Cross así como la Universidad de Mississippi en EEUU para investigar la aparición de estos tres componentes en ejemplos de aceite del árbol del té recogidos directamente de destilerías pertenecientes a miembros productores para evitar la oportunidad de muestras adulteradas. Se midió repetida y precisamente el porcentaje  de cada forma quiral (Derecha e Izquierda) en más de 50 muestras de aceite del árbol del té australiano recogidas durante 5 años de producción para ver si, como en el caso del aceite esencial de lavanda, este porcentaje nos daría una único, fácil de medir y relativamente infalible "huella digital " del aceite del árbol del té destilado de Melaleuca alternifolia.

Funcionó! En todas los 57 muestras (y en otras más de 70 muestras desde entonces) el porcentaje de las formas derecha e izquierda de estos tres componentes (terpinen-4-ol, limonene y alfa-terpineol) resultó ser muy similar a pesar del cuándo, dónde y como se cosecharon las plantas tal y como se muestra en el gráfico de abajo relativo al terpinen-4-ol:

chiral-ratios

Los gráficos para limonene y alfa-terpineol son casi idénticos y, por lo tanto, no se muestran. Alfa-pinene, al haber tan poquito en el aceite del árbol del té puro, no es fácil de medir y, por lo tanto, se deja.

Para alguien interesado en este tema químico puede seguir estos links:

Enantiomeric distribution of selected terpenes for authenticity assessment of Australian Melaleuca alternifolia oil

Quality Evaluation of Terpinen-4-ol Type Australian Tea Tree Oils and Commercial Products: An Integrated Approach Using Conventional and chiral GC/MS Combined with Chemometrics

 

Para averiguar más sobre esto debéis ver esto y esto. (Siempre que tengáis conocimientos de química e inglés).

También podéis leer este escrito por ATTIA  Adulterated_TTO_White_paper_formatted_DEC2012  (si sabéis inglés) que da una visión del esfuerzo de los miembros de ATTIA para  mantener la reputación de un aceite esencial icónico en ese país y de gran calidad.

Los parámetros establecidos por fin para el árbol del té puro  y en los que hay que fijarse y que determinan si el aceite esencial es puro, son éstos:

tabla de enantiometros tea tree

En resumen:

  • Los aceites esenciales contienen muchas moléculas diferentes.
  • La mayoría de estas moléculas son estructuras complejas hechas predominantemente de carbón, hidrógeno y oxígeno. Estas moléculas pueden, a veces, incluir otros elementos tales como nitrógeno o azufre.
  • Algunas de estas moléculas complejas tienen un anillo de carbón y algunas otras (no todas) pueden tener dos formas: derecha (+) o izquierda (-). A éstas se les llama moléculas quirales y lo científicos, a veces, les llaman enantiomeros o isómeros ópticos.
  • Ambas formas de la molécula son quimicamente idénticas excepto, como en el caso de tu mano, son imágenes especulares una de la otra.
  • Ambas formas pueden tener propiedades  y efectos diferentes si entran en el cuerpo humano.
  • Cuando son producidas en un laboratorio, la molécula está formada con un 50% de cada, es decir, por ejm 50%(+) y 50% (-).Si se forman en la Naturaleza (por ejm, en una planta) generalmente hay una forma que predomina sobre la otra.
  • En el aceite del árbol del té el mayor componente, terpinen-4-ol se produce en la M. alternifolia en una proporción de aproximadamente 70% derecha (+) y 30% (-). 

Teniendo este conocimiento es ahora posible ver un simple test y poder identificar si la muestra ha sido adulterada.

También es muy importante saber que estas investigaciones han examinado también aceite obtenido de hojas de M. alternifolia no sólo de Australia sino también de China, Zimbabwe, Sudáfrica y Kenya: en cada muestra las porporciones quirales eran muy similares, cercanas a los porcentajes australianos. Esto no debe sorprender porque la M. alternifolia es una planta nativa de Australia y no importa dónde, cuando o cómo crezca, siempre producirá estas tres moléculas en las mismas cantidades:

tabla de enantiometros tea tree

 Un comentario de Tony Larkman:

"Afortunadamente para nosotros terpinen-4-ol en M. alternifolia es predominantemente mano derecha (+), mientras que el terpinen-4-ol del residuo industrial derivado del eucalipto y otras especies es predominantemente mano izquierda (-). Si las proporciones de estas tres moléculas no son como se muestra en la tabla anterior con +/- muy pequeñas variaciones, entonces el producto no es y no puede ser 100% aceite del árbol del té puro destilado de M. alternifolia, quimiotipo terpinen-4-ol.

ATTIA está actualmente investigando los porcentajes quirales para los otros quimiotipos que están muy próximos a éste pero con valores marginales, lo cual sería un agradable extra si se pudiera usar esto para diferenciar también entre quimiotipos".

(FUENTE: Tony Larkman, CEO ATTIA, comunicación privada, 2016).

Pero hay más! hay otro problema menor que necesita tratarse antes de continuar con las lecciones:

Como hemos visto en una lección previa (Sobre El Árbol Del Té) cuando se crea un estándar para un producto natural debe hacerse teniendo en cuenta que ocurren variaciones en La Naturaleza. Por ejm, el terpinen-4-ol nunca es exactamente 70% (+) y 30% (-) así que si nos basamos en una estadística simple basada en una número grande de muestras obtendremos un rango. Afortunadamente hay una fórmula para esto así que para el aceite esencial del Árbol del Té podemos calcular el rango más bajo y el más alto (en rosa en la tabla de abajo) y esto se basó en 127 muestras:

tabla

Para explicar esto de manera simple cuando los resultados vienen del laboratorio, se puede mirar el valor, por ejm, para terpinen-4-ol (+) y está entre 66.53 y 71.72 y para terpinen-4-ol (-) vemos que está entre 28,29 y 33,46 ( un rango justo por encima del 5%) y entonces se puede estar razonablemente seguro de que el producto deriva de M. alternifolia.

Una nota final antes de terminar esta lección: los rangos para terpinen-4-ol y limonene es justo por encima del 5% mientras que para alfa-terpineol está ligeramente más alto, justo por encima del 6,7%. Esto simplemente significa que alfa-terpineol tiene una medida ligeramente menos fiable que los otros dos.

Ahora vamos a ver este conocimiento aplicado a una situación real en el mundo, en España concretamente, con muestras compradas recientemente: pasa a la siguiente lección!.

 

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(Next Lesson) 11 MUESTRAS ESPAÑOLAS ANALIZADAS Y COMPARADAS.
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